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破解微塑料檢測難題!拉曼技術248.6nmDeep-UV?方案讓炭黑塑料無所遁形

微塑料污染,早已不是 “環境小眾話題”—— 每年至少 1400 萬噸塑料涌入自然環境,在 UV 光、機械作用下裂解為≤5mm 的微塑料(MPs),滲透進河流、土壤,甚至進入人體食物鏈。然而,世界衛生組織(WHO)指出,當前微塑料檢測仍面臨兩大核心痛點:缺乏國際統一標準方法,且傳統技術難以兼顧 “精準識別” 與 “檢測效率”(如 FTIR 難測

近日,《Spectrochimica Acta Part A》刊登的一項研究,為微塑料檢測提供了 “技術全景圖”,其中拉曼光譜技術的優化應用,更是為行業帶來了突破性解決方案 —— 從有色塑料到含炭黑的黑色塑料,從慢速 mapping 到快速篩查,拉曼技術正在重新定義微塑料檢測的 “精度與速度”。

有色/炭黑塑料難識別?拉曼波長選對是關鍵

環境中的微塑料并非 “清一色”—— 消費后塑料常含色素、熒光添加劑,尤其是炭黑塑料(廣泛用于 UV 防護、性能增強),一直是檢測 “老大難”:傳統 532nm 綠色激光易受熒光干擾,785nm 紅色激光雖能應對多數有色塑料,卻對炭黑顆粒束手無策。

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研究團隊針對 67 個有色塑料顆粒(含炭黑、藍色、棕色等),測試了三種拉曼激發波長的表現,結果令人矚目:

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Deep-UV 拉曼的突破之處在于:色素的熒光發射波長多 > 270nm,而 248.6nm 激發的拉曼信號可完全規避這一干擾;更重要的是,它能一次性覆蓋 “指紋區”(700-1800cm?1,聚合物特征峰)與 “C-H 伸縮區”(2600-3200cm?1),即使炭黑導致部分信號噪聲,仍能通過特征峰匹配確認聚合物類型(如 PP、PE)。

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效率革命:從 5 小時到 22 秒!SRS 拉曼開啟快速篩查模式

傳統自發拉曼 mapping 效率低下 —— 研究中,僅 10000 像素的小區域檢測就需 5 小時,難以滿足批量環境樣品(如河流懸浮物、沉積物)的檢測需求。

而受激拉曼散射(SRS)技術的出現,直接將效率提升了 “數個數量級”:

22 秒即可完成 1024×1024 像素掃描(覆蓋 331.8μm×331.8μm 區域);

雖需多 z 高度掃描(適配不同尺寸顆粒)和多波數設置(識別聚合物),但整體速度仍比自發拉曼快 2-3 個數量級,特別適合環境樣品的 “快速批量篩查”。

?1:Z-聚焦對MPs的SRS檢測的影響,用不同只寸的參考PE顆粒進行測試。上行:不同深度的PE顆粒的明亮場圖像,與下行相對應。下行:在1294cm-1(935.4nm)不同深度對PE顆粒進行SRS分析的灰度圖像。數據處理:SRS圖像被增強,亮度增加40%,對比度增加,以提高可見性。粒子的估計大小:1:170微米,2:100微米,375微米,4:10微米。幀尺寸:331.8微米,331.8um(x,y),0.32微米像素大小。掃描時間:22.45秒。掃描時間:100微米。

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實戰方案:熒光預篩 + 拉曼確認,環境樣品檢測效率翻倍

研究還提出了一套 “強強聯合” 的檢測流程:尼羅紅熒光預篩選 + 拉曼點測,完美平衡 “效率” 與 “精度”:

預篩選:用優化的尼羅紅染色方案(2.5ppm 濃度、0.25% 丙酮水、15 分鐘染色),通過熒光顯微鏡快速定位微塑料,并基于 “熒光指數(FI)” 粗分為極性(FI1.66,如 PE、PP);

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2:尼羅河紅染色后的熒光顏色作為聚合物極性的指示劑。左圖:PA(A)、PET(B)、PMMA(C)、PS(D)、PE(E)和PP(F)的熒光顯微鏡圖像概覽,這些材料在2.5ppm尼羅紅溶液中染色1小時后拍攝(dexc.=450-490nm,^em.=LP>515nm)。PE和PP的測量使用了較短的曝光時間以避免飽和。右圖顯示了聚合物極性(以接觸角表示)對熒光指數的影[31].PAD(■),PET(?),PMMA(△),PS(?),PE(○)和PP(★).誤差條:標準差(n=9)。標尺:250微米。

精準確認:針對熒光定位的顆粒,用 785nm 拉曼(多數樣品)或 Deep-UV 拉曼(含炭黑樣品)進行點測,確認聚合物類型,排除有機雜質假陽性。

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3:熒光顯微鏡圖像,顯示尼羅紅染色懸浮物質樣本中檢測到的微顆粒物(dexe.=450-490 nm和2em.=LP>515nm)。A.球形顆粒(曝光時間=20毫秒),其拉曼光譜在A2中以黃色顯示,并附有PS參考光譜(紫色,曝光時間1秒,3次累積,100%LP)。B.不規則顆粒(曝光時間=20毫秒),其拉曼光譜B2中以黃色顯示,并附有PE參考光譜(紫色,曝光時間1秒,3次累積,100 %LP)。拉曼光譜已歸一化,并進行了垂直偏移以增強清晰度。 比例尺:100微米。

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4:使用深紫外拉曼光譜法對粉色粒子編號46(1)和黑色粒子編號67(2)進行識別。PE(粉色)和PP(藍色)的參考光譜以及粒子的光譜(黑色)。A.從350至3200 cm-1的總光譜。B.從700至1800cm-1的指紋區。C.從2600至3200cm-1C-H伸縮區。

這套流程不僅避免了 “無差別拉曼 mapping” 的耗時,更通過 “預篩-確認” 的組合,將環境樣品(如萊茵河懸浮物)的檢測效率提升 3 倍以上。

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我們的解決方案:讓前沿拉曼技術落地環境檢測

基于這項最新研究成果,我們的拉曼儀器已實現 “全場景適配”,為環境監測機構、科研單位提供定制化方案:

1.?炭黑塑料專項方案:Deep-UV?拉曼顯微鏡

配置 248.6nm NeCu 激光,專為含炭黑、高熒光添加劑的塑料設計;

單次掃描覆蓋 350-3200cm?1 全波數,無需多次調諧,滿足 PP、PE、PET 等常見聚合物的精準識別。

2.?批量樣品快速方案:785nm?拉曼?+?熒光整合系統

集成 785nm 紅色激光(低熒光干擾)與藍光熒光模塊(尼羅紅染色檢測),實現 “預篩-確認” 一站式操作;

自動化軟件支持顆粒定位、光譜匹配、數據導出,減少人工干預,適合第三方檢測實驗室日常分析。

3.?科研深度方案:SRS?拉曼成像系統

基于 1064nm Stokes 光+532nm 泵浦光設計,22秒完成高分辨率成像;

支持多Z高度掃描、多波數 multiplexing,滿足微塑料尺寸分布、聚合物類型的快速統計分析。

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結語:以技術之力,守護無 “塑” 環境

微塑料檢測的進步,離不開 “從實驗室到現場” 的技術轉化。這項發表于國際頂刊的研究,不僅驗證了拉曼技術在微塑料檢測中的核心價值,更為行業提供了可落地的 “技術路線圖”。

如果您正在面臨有色塑料、炭黑塑料的識別難題,或希望提升批量樣品的檢測效率,歡迎聯系我們 —— 我們將為您提供專屬解決方案,附贈完整研究文獻(2024《Spectrochimica Acta Part A》原文),與您一同推動環境微塑料檢測技術的創新與應用!

參考文獻:

Optimization of sample preparation, fluorescence-and Raman techniques for environmental microplastics[J]. Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 319, Article 124537. ?DOI:10.1016/j.saa.2024.124537

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儀器推薦:

TeachRam FIB785一體化顯微拉曼光譜儀由貝拓科學自主研發設計生產,是整體化設計的785nm激光顯微拉曼光譜儀,結合了顯微鏡及拉曼光譜儀兩者的優點,同時克服了光纖耦合光損失過大的問題,利用高性能小型光譜儀就可以獲得高靈敏度。儀器具備對微小區域實時成像及拉曼光譜采集的能力,一體化的設計為顯微拉曼系統提供了優秀的靈敏度及穩定性,是一款可以滿足分析及科研所用的高性能、操作簡易、便攜式的高性價比顯微拉曼光譜儀。


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